近三年大孔吸附树脂分离、纯化中草药有效成分的应用

大孔吸附树脂（Macfofeticulaf Resin）是六十年代末发展起来的一类有机高聚物吸附剂，它具有多孔网状结构和较好的吸附性能。目前已广泛应用于废水处理、医药工业、临床鉴定和食品等领域，在我国，采用大孔吸附树脂分离纯化中药已越来越受到人们的重视，现作一综述，以期推动其在该领域的应用并完善之。大孔吸附树脂分离，纯化中药提取液的应用最早开始于七十年代末，到目前，在对中药有效成分的分离、纯化中的应用都取得了一些满意的结果，分别归纳如下：一、中药有效成分分离、纯化中的应用驱虫斑鸠菊于鲁海孙力等[1]考察四种大孔吸附树脂对驱虫斑鸠菊的分离效果。方法：从动态吸附和静态吸附两方面，对大孔吸附树脂吸附驱虫斑鸠菊黄酮进行考察。结果：表明D1520大孔吸附树脂对驱虫班斑鸠菊黄酮的吸附能力较强，且以60％乙醇为解吸剂时解吸效果较好。结论：D1520大孔吸附树脂对驱虫斑鸠菊黄酮类化合物的分离效果较好。苦豆子生物碱秦学功元英进[2]开发一种高效、实用的提取分离苦豆子生物碱技术。方法：以总生物碱吸附量和解吸率的指标，从大范围筛选树脂，并研究吸附与解吸优化条件。结果：所选出的非极性大孔树脂DF01，在实验条件下对苦豆子总生物碱的吸附量和解吸率可依次达到17mg/mL和96％。结论：DF01型树脂能直接从苦豆籽浸取液中吸附分离生物碱，并且吸附快、解吸易、液体流动性好、树脂寿命长，具有良好的产业化前景。槭叶有效成分大孔吸附树脂可用于槭叶草中有效成分－黄酮类化合物的提取。经对比实验研究发现采用该提代、分离方法，无论从质量还是收率上均好于聚酰胺柱层析法及重结晶法。该方法成本低，方法简单易行；其产率可达7％；产品经薄层层析鉴定，其Rf值为0．70，确为黄酮类化合物[3]。银杏叶黄酮类卢锦花胡小玲等[4]介绍了DM－130，LSA－10和LSA－20型三种大孔吸附树脂对银杏叶黄酮类化合物的吸附性能，考察了pH值，温度，浸出液浓度等影响吸附性能的因素，结果表明DM－130型树脂对黄酮类化合物具有较好的吸附效果。麻黄碱任海查丽杭等[5]研究了九种大孔吸附树脂对麻黄碱的吸附能力，其中以D151，XAD－4，XAD－7的吸附效果较好，静态吸附容量分别为240.4mg/ml,122.1mg/ml,87.2mg/ml。三种树脂最佳吸附pH值为11，D151和XAD－7采用.08mol/L的HCl洗脱，XAD－4采用0.02mol/L的HCl与甲醇1：1的混合液洗脱。将三种树脂直接用于麻黄草提取液的麻黄碱分离提取，回收均在90％以上，纯度在80％以上，一次吸附提纯倍数为15－19倍。穿心莲总内酯范去鸽张秀莉等[6]研究了大孔吸附树脂提取和纯化穿心莲总内酯的方法，采用HPLC法测定了穿心莲内酯的含量；考查了乙醇浓度对浸提效果的影响，并经动态吸附筛选了4种树脂；最后确定以ADS－7作为提取分离穿心莲总内酯的树脂，此树脂吸附量较高，脱附容量且能与杂质分离，有利于得到质量较好的穿心莲总内酯产品。人参总皂苷蔡雄刘中秋等[7]研究大孔树脂富集、纯化人参总皂苷的工艺条件及参数。方法：以人参总皂苷的洗脱率和精制度为考察指标，考虑大孔树脂富集、纯化人参总皂苷的吸附性能和洗脱参数。结果：人参提取液45ml(5.88mg/ml）上大孔树脂柱（R15mm×H90mm，干重2.52g），用蒸馏水100mL、50%乙醇100ml依次洗脱，人参总皂苷富集于50%乙醇洗脱液部分，且除杂质能力强。结论：通过大孔树脂富集与纯化后人参总皂苷洗脱率在90%以上，50%乙醇洗脱液干燥后总固物中人参总皂苷纯度可达60.1%。采用此法可较好的纯化人参总皂苷。

苦参总黄酮
高红宇 庄华等[8]研究大孔吸附树脂AB-8对苦参总黄酮的吸附性能及原液浓度、pH值、流速、洗脱剂的种类对树脂吸附性能的影响。方法 采用紫外分光光度法测定苦参中总酮的含量。结果 AB-8树脂对苦参总黄酮的适宜吸附条件为：原液浓度为0.285mg/mL，pH值为4,流速为3 BV/h；洗脱剂用50%乙醇时，解吸效果较好。结论 AB-8树脂可用作苦参总黄酮的精制方法。
桔梗总皂苷
为研究桔梗总皂苷的提取分离工艺，采用ZTC－1大孔吸附树脂，利用水和20％、30％、40％、50％、95％的乙醇溶液洗脱提纯桔梗总皂苷，结果平均得率为2．055。该法操作简单，得率高，成本低，为桔梗总皂苷的工业化生产提供了依据[9]。
山楂黄酮
张妍 李厚伟等[10]考察几种提取方法对山楂果中总黄酮含量的影响。方法 采用不同的提取方法获得山楂浸膏，经大孔吸附树脂分离提取有效成分。结果 以甲醇为溶剂，用索氏提取器提取经大孔吸附树脂分离，提取效率最高（2.00%）；以60％乙醇为溶剂，超声提取经大孔吸附树脂分离，提取效率较高（1.96%）。结论 以60％乙醇为溶剂，超声提取，经大孔吸附树脂分离，提取效率较高，且方法简便易行，适于大规模生产。
三七总皂苷
以三七总皂苷的洗脱率和精确制度为考察指标，研究大也树脂吸附法富集，纯化三七总皂苷的工艺条件及参数，结果表明：通过大孔树脂富集与纯化后三七总皂苷洗脱率达80％以上，50％乙醇洗脱液干燥后总固物中三七总皂苷纯度可达71．1％，采用此法可较好的纯化三七总皂苷[11]。
毛冬青总皂苷
研究大孔树脂富集、纯化毛冬青总皂苷的工艺条件及参数。方法：以毛冬青总皂苷的洗脱率和精制度为指标，考察大孔树脂富集、纯化毛冬青总皂苷的吸附性能和洗脱参数。结果：毛冬青样品液47mL(6.43g\L)上大孔树脂柱（R15mm×H90mm,干重2.52g)，用蒸馏水100mL、50%乙醇100mL依次洗脱，毛冬青总皂苷富集于50％乙醇洗脱液部分，且除杂质能力强。结论：通过大孔树脂富集与纯化后毛冬青总皂苷洗脱率达95％，50％乙醇洗脱液干燥后总固物中毛冬青总皂苷纯度可达57.5％。采用此法可较好地纯化毛冬青总皂苷[12]。
茶多酚及咖啡碱
用树脂中附法分离茶树叶提取液中的茶多酚，咖啡碱，通过对树脂吸附，脱附性能的实验研究，确定了用PA树脂和XDA大孔吸附树脂二级吸附法生产茶多酚和咖啡碱的新工艺，该工艺避免使用有毒的溶剂，无外添加物质，工艺简单，能耗低，污染小，。将溶解度参数理论应用于脱附剂选择，理论预测与实验结果吻合较好，在脱附剂选择的定量理论指导方面进行了新的尝试[13]。
小檗碱
考察大孔吸附树脂吸附纯化效果的影响因素。为在中药纯化研究中应用吸附纯化法、优化吸附纯化条件提供参考。方法：以黄连水提液为样本，小檗碱为代表成分。研究树脂和中药提取液两方面对吸附纯化效果的影响。结果：树脂的种类、提取液的浓度、提取液中盐溶液的种类和用量及外环境的温度都会不同程度地影响吸附纯化的过程和结果。结论：用吸附纯化法纯化中药制剂，应针对具体样品进行影响因素综合考察[14]。
川草乌总生物碱
优选大孔吸附树脂提取分离制川乌、制草乌水煎液中乌头类总生物碱的工艺条件。方法：应用正交设计安排试验因素，以酸性染料比色法测定总生物碱含量，比较并筛选不同工艺条件对乌头类总生物碱的提取分离效果。结果：不同浓度的乙醇对乌头类总生物碱的洗脱的效果有显著影响。应用本法乌头类总生物碱的提取率为８５％，水溶性固体杂质的去除率为８２％。结论：本法的工艺条件可用于含川草乌的中药制剂的制备[15]。
银杏内酯和白果内酯
本文比较了ＡＢ－８、Ｄ４０２０、ＮＫＡ－９、ＡＢＤ－４和ＤＭ－１３０五种大孔吸附树脂对银杏内酯Ａ、Ｂ和白果内酯的吸附及解吸性能，并研究了相应的吸附动力学过程，实验结果表明ＡＢ－８树脂是一种较适宜的吸附剂[16]。
葛根素
以ＡＢ－８型大孔吸附树脂对葛根素溶液的吸附行为为研究对象，对葛根素的吸附平衡和吸附动力学进行了研究。以Ｆｕｅｕｎｄｉｃｈ和Ｌａｎｇｍｕｉｒ公式拟合了不同温度下的吸附等温式，研究结果表明等用Ｆｒｅｕｎｄｉｌｉｃｈ式拟合比较理想[17]。
钩子皂甙R1
茅莓根以８０％乙醇提取浓缩，过大孔吸附树脂柱，分别用水、２０％乙醇、３０％乙醇、４０％乙醇洗脱，收集４０％乙醇洗脱液，回收溶剂，上硅胶柱分离，得以结晶Ａ，根据光谱和化学反应，鉴定为悬钩子皂甙Ｒ１（ｓａｕｖｉｓｓｉｍｏｓｉｄｅＲ１）[18]。
蒺藜总皂甙
优化蒺藜总皂甙的提取方法。方法采用大孔吸附树脂法提取，并精制蒺藜总皂甙，结果所得产品纯度高，具有简便，快速和安全等特点。结论大孔吸附树脂法适用于工业生产[19]。
赤芍总甙
研究用大孔吸附树脂分离赤芍总甙。方法：赤芍以７０％的乙醇回流提取、减压浓缩，过大孔吸附树脂柱，分别用水、２０％乙醇洗掊，收集２０％乙醇洗脱液，减压浓缩得赤芍总甙。结果：收率为５．４％，其中芍药甙的含量占赤芍总甙的７５％。结论：得率高且稳定可控[20]。
阿魏酸
川芎以乙醇回流提取减压浓缩，过大孔吸附树脂柱，先用水洗，再用３０％乙醇洗脱，收集３０％乙醇洗脱液，减压浓缩是种芎总提物，其中川芎嗪和阿魏酸含量约占本品的２５％－２９％以上，收率０．６％[21]。
赤芍总苷
赤芍以７０％乙醇回流提取，减压浓缩，过大孔吸附树脂柱，先用水洗，再用２０％乙醇洗脱，收集醇洗脱液，减压浓缩得赤芍总苷，总收率５．０％，其中芍药苷的含量占本品的７５％以上[22]。