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[电化/生化] 电极浸泡液中的“pH4缓冲溶液”的作用是什么?

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刘彦刚 发表于 2009-11-6 11:44:06 | 显示全部楼层 |阅读模式
本帖最后由 刘彦刚 于 2009-11-6 11:46 编辑

各位同行:
    你们好!我从一资料上查得:
    1、单支的pH玻璃电极可用去离子水或pH4缓冲液浸泡,复合玻璃电极应浸泡在含KCL的pH4缓冲溶液中,对玻璃球泡和液接界同时起作用。特别注意的是,pH复合电极用去离子水或pH4缓冲液浸泡后会导致电极液接界内部(例如砂芯内部)的KCL浓度大大降低,降低使用性能。如遇到此类现象,可将电极浸泡在含饱和KCL(或参照电极说明书,浸泡液中KCL浓度与外参比溶液一致)的pH4缓冲溶液中,数小时后电极性能将会复原。
    2、pH复合电极浸泡液的配制:1)饱和KCL浸泡液:取pH4.00缓冲剂(250ml)一包,溶于250ml纯水中,再加入75克KCl,可加热、搅拌、溶解至冷却后底部有残留KCl晶体。2)根据所用pH复合电极外参比溶液KCL浓度配制浸泡液如KCL浓度为3.3mol/L的浸泡液配制:取pH4.00缓冲剂(250ml)一包,溶于250ml纯水中,再加入62克KCl,加热、溶解。pH复合电极平时可存放于以上浸泡液中或厂家配制的电极浸泡液中。
    我想请教的是上述浸泡液中的“pH4缓冲溶液”的作用是什么?
 楼主| 刘彦刚 发表于 2009-11-7 07:46:57 | 显示全部楼层
我有幸得到了酸度计规程起草的修宏宇老师的权威解答:用酸性溶液的目的是为了活化pH电极的玻璃球泡的敏感膜。
janny 发表于 2009-11-16 08:12:18 | 显示全部楼层
学习到了,以前只知道这样操作,没想过原因。
huangku 发表于 2009-11-16 16:42:20 | 显示全部楼层
PH电极使用前必须浸泡,因为pH球泡是一种特殊的玻璃膜,在玻璃膜表面有一很薄的水合凝胶层,它只有充分湿润的条件下才能与溶液中的H+离子良好的响应。同时,玻璃电极经过浸泡,可以使不对称电势大大下降并趋向稳定。pH玻璃电极一般可以用蒸馏水或pH4缓冲溶液浸泡。通常使用pH4缓冲液更好一些,浸泡时间8小时至24小时或更长,根据球泡玻璃膜厚度、电极老化程度而不同。同时,参比电极的液接界也需要浸泡。因为如果液接界干涸会使液接界电势增大或不稳定,参比电极的浸泡液必须和参比电极的外参比溶液一致,即3.3mol/L KC1溶液或饱和KC1溶液,浸泡时间一般几小时即可。

因此,对pH复合电极而言,就必须浸泡在含KC1的pH4缓冲液中,这样才能对玻璃球泡和液接界同时起作用。这里要特别提醒注意,因为过去人使用单支的pH玻璃电极已习惯于用去离子水或pH4缓冲液浸泡,后来使用pH复合电极时依然采用这样的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH复合电极变成一支响应慢、精度差的电极,而且浸泡时间越长性能越差,因为经过长时间的浸泡,液接界内部(例如砂芯内部)的KC1浓度已大大降低了,使液接界电势增大和不稳定。当然,只要在正确的浸泡溶液中重新浸泡数小时,电极还是会复原的。

另外,pH电极也不能浸泡在中性或碱性的缓冲溶液中,长期浸泡在此类溶液中会使pH玻璃膜响应迟钝。正确的pH电极浸泡液的配制:取pH4.00缓冲剂(250ml)一包,溶于250ml纯水中,再加入56克分析纯KC1,适当加热,搅拌至完全溶解即成。


可充式和非可充式pH复合电极有何区别?

pH复合电极外壳有塑料和玻璃的区分。可充式pH复合电极外壳上有一加液孔,当电极的外参比溶液流失后,可将加液孔打开,重新补充KC1溶液。而非可充式pH复合电极内装凝胶状KC1,不易流失也无加液孔。

可充式pH复合电极的特点是参比溶液有较高的渗透速率,液接界电位稳定重现,测量精度较高。而且当参比电极减少或受污染后可以补充或更换KC1溶液,但缺点是使用较麻烦。可充式pH复合电极使用时应将加液孔打开,以增加液体压力,加速电极响应,当电介液液面低于加液孔2cm时,应及时补充新的电介液。

非可充式pH复合电极的特点是维护简单使用方便,因此也得到广泛的应用。但作为实验室pH电极使用时,在长期和连续的使用条件下,液接界处的KC1浓度会减少,影响测试精度。因此非可充式pH复合电极不用时,应浸在电极浸泡液中,这样下次测试时电极性能会很好,而大部分实验室pH电极都不是长期和连续的测试,因此这种结构对精度的影响是比较小的。而工业pH复合电极由于对测试精度的要求比较低,所以使用方便就成为主要的选择。

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 楼主| 刘彦刚 发表于 2009-11-16 20:49:04 | 显示全部楼层
4# huangku
你的介绍真祥尽,让我长知识了!
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