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[光谱/光度] 能否用酸度计的标准物质来校准氧化还原计?

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chenzt_2002 发表于 2008-6-3 12:53:54 | 显示全部楼层 |阅读模式
如题,想用酸度计的标准物质如4#,6#,9#溶液来校准氧化还原计,不知是否可行,如何操作?谢谢。
bshdl 发表于 2009-7-1 18:12:59 | 显示全部楼层
ORP仪测量的是化学反应的氧化还原电位值。现在这类仪器没有现成的检定规程或校准规范,也没有相应的标准物质进行氧化还原电极的检定/校准。
用酸度标准物质进行ORP的校准,实际上是测定了这台仪器mV与pH的实际转换斜率,如果这台仪器对于用户来讲,他是用来测定溶液pH值的,那么这条校准曲线是有用的(仅限于此次测量,下次测量时还要用标准物质重新绘制校准曲线)。但是,如果用户的仪器是用来测量其它的离子反应,那么这个校准结果的用处就不大了。
所以,通常我们都会用pH检定仪检定仪器的mV示值误差,然后建议用户根据其日常测量的需求,在检测前自行校准。

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vandyke 发表于 2008-6-5 22:59:12 | 显示全部楼层
本帖最后由 vandyke 于 2009-7-5 17:02 编辑

在自然界的水体中,存在着多种变价的离子和溶解氧,当一些工业污水排入水中,水中含有大量的离子和有机物质,由于离子间性质不同,在水体中发生氧化还原反应并趋于平衡,因此在自然界的水体中不是单位一的氧化还原系统,而是一个氧化还原混合系统。测量电极所反应的也是一个混合电位,它具有很大的测验性误差。另外,溶液的pH值也对ORP值有影响。因此,氧化还原电位是一种对溶液的氧化还原能力的定性测定,他反映的是一种相对状况,或者也可以说是对氧化还原反应平衡状态和反应过程完成程度的一种趋势和状态描述,而不是一种理论上的定量推算。因此,在实际测量过程中强调溶液的绝对电位是没有意义的。我们可以说溶液的ORP值在某一数值点附近表示了溶液的一种还原或氧化状态,或表示了溶液的某种性质(如卫生程度等),但这个数值会有较大的不同,你无法对它作出定量的确定,这和pH测试中的准确度是二个概念。另外,影响ORP值的温度系数也是一个变量,无法修正,因此ORP计一般都没有温度补偿功能。
ORP计使用时无需标定,直接使用即可。只有对ORP电极的品质或测试结果有疑问时,可配制ORP标准溶液测试其mV值,以判别ORP电极或仪器的好坏。
ORP标准溶液的配制及标准值:在一小烧杯中倒入约50mlpH4.00标准缓冲溶液,加入适量醌氢醌试剂并搅拌,溶解至饱和(天冷时可让溶液加热至30-40℃,使醌氢醌试剂加速溶解至饱和,再冷却至室温)ORP标准溶液配制后不能长时间使用,以免失效,一般只在当天使用。
ORP标准溶液的数值与银/氯化银参比电极的氯化钾浓度有关。3.3mol/L KCl溶液的ORP标准溶液的mV值如表(4)所示。其误差为256±15mV(25℃)
(4).3.3mol/L KCl溶液的ORP标准mV
温度℃
ORP值(mV)
温度℃
ORP值(mV)
0
277
30
251
5
272
35
247
10
269
40
242
15
264
45
237
20
260
50
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25
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amanda209 发表于 2009-6-19 09:12:09 | 显示全部楼层
请教V,笔式的ORP计我如何去确定一个标称值,由于其高阻和电位补偿不同与酸度计不同,标准溶液用酸度计测出的电位值与ORP计相差甚远,如何检定?
Rie 发表于 2009-6-24 20:32:47 | 显示全部楼层
我对V版的方法有质疑:lol
不敢确保所有的ORP都能用pH换算电位的方法校准。
曾今见到过一种校准ORP的标液,是银的化合物,电位值200mV左右。
xinyuwaj 发表于 2009-8-3 15:18:09 | 显示全部楼层
恩,在水环境方法中又氧化还原电位的测定——电位测定方法中提出了利用pH缓冲溶液加醌氢醌之后的电位是稳定的,可以用来检测氧化还原电极。但是校准,还真不知道呢。没有相迎的规程和标准。
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