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[光谱/光度] 测定纯水pH值的影响因素

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ycjlzxj 发表于 2007-5-2 02:58:24 | 显示全部楼层 |阅读模式
测定纯水pH值的影响因素

纯水pH值的测量要想获得一个比较满意的结果,是一件比较困难的事情,特别是用常规的复合电极在实验室敞放式的测量更是如此。表现情况往往是:响应缓慢,示值漂移,重复性差,准确度低等。
一、产生的原因:
1、由于纯水中离子浓度非常低,而参比电极盐桥溶液选中高浓度3mol/LKcl,相互之间的浓度差较大,与它在普通溶液中的情况差别很大。在纯水会加大盐桥溶液的渗透速度,促使盐桥的损耗,从而加速了K+CL-的浓度的降低。引起液接界电位的变化和不稳定,而Ag/AgCl参比电极本身的电位取决于CL-的浓度。CL-浓度发生了变化,其参比电极自身电位也会随之变化。于是就使得示值漂移。特别是不能补充内参比液的复合电极更会如此。
2、为了保证复合电极的pH零电位,盐桥必须采用高浓度的Kcl,同时为了防止Ag/AgCl镀层被高浓度的Kcl溶解,在盐桥中又必须添加粉末状的AgCl,使盐桥溶液被AgCl饱和。但是根据上述第1条所述,由于盐桥溶液中Kcl浓度的降低,又使原本溶解在其中的AgCl过饱和而沉淀,从而堵塞液接界。
3、纯水很容易受到污染,在烧杯中敞开测量,很容易受到CO2吸收的影响,PH值会不停地往下降,有关国际标准规定测量必须在一个特殊的装置中密闭中进行。但在一般实验室中难于实行。
4 PH值反映的是H+的活度,(H+)而不是H+的浓度[H+],其关系为(H+)=f×[H+]FH+的活度系数。它是由溶液中所有离子的总浓度决定而不只决定于被测离子的浓度。在理论纯水中活度系数f等于1,但只要有其它离子存在,活度系数就要改变,PH值也就会改变。即PH值受溶液中总的离子浓度的影响,总离子浓度变化,PH值就要改变。
由于复合电极液接界很靠近PH敏感玻璃球泡,从液接界渗漏出的盐桥溶液首先聚集在敏感球泡周围,改变了其附近的总离子浓度,由上述原因可知,使用测量值只是敏感球泡附近的被改变了PH值,不能反映其真实的PH值。虽然采用搅拌或摇动烧杯的方法可以改变这种情况,但实践证明,搅拌速度不同,测试的值也会不一样,同时搅拌或摇动又会加速CO2的溶解,所以也不可取。
5
由于玻璃电阻的内阻很高,内阻越高玻璃膜就越厚,其不对称电位就会加大,电极的惰性也随之加大,电动势的产生就越于缓慢。同时,由于纯水是一种无缓冲作用的液体,与标准缓冲溶液的性质完全不同,在标准缓冲溶液中表现良好的电极一下子移至无缓冲性的纯水中,电极电位的建立时间无疑就会变得迟缓。

纯水pH值的测量要想获得一个比较满意的结果,是一件比较困难的事情,特别是用常规的复合电极在实验室敞放式的测量更是如此。表现情况往往是:响应缓慢,示值漂移,重复性差,准确度低等。
一、产生的原因:
1、由于纯水中离子浓度非常低,而参比电极盐桥溶液选中高浓度3mol/LKcl,相互之间的浓度差较大,与它在普通溶液中的情况差别很大。在纯水会加大盐桥溶液的渗透速度,促使盐桥的损耗,从而加速了K+CL-的浓度的降低。引起液接界电位的变化和不稳定,而Ag/AgCl参比电极本身的电位取决于CL-的浓度。CL-浓度发生了变化,其参比电极自身电位也会随之变化。于是就使得示值漂移。特别是不能补充内参比液的复合电极更会如此。
2、为了保证复合电极的pH零电位,盐桥必须采用高浓度的Kcl,同时为了防止Ag/AgCl镀层被高浓度的Kcl溶解,在盐桥中又必须添加粉末状的AgCl,使盐桥溶液被AgCl饱和。但是根据上述第1条所述,由于盐桥溶液中Kcl浓度的降低,又使原本溶解在其中的AgCl过饱和而沉淀,从而堵塞液接界。
3、纯水很容易受到污染,在烧杯中敞开测量,很容易受到CO2吸收的影响,PH值会不停地往下降,有关国际标准规定测量必须在一个特殊的装置中密闭中进行。但在一般实验室中难于实行。
4 PH值反映的是H+的活度,(H+)而不是H+的浓度[H+],其关系为(H+)=f×[H+]FH+的活度系数。它是由溶液中所有离子的总浓度决定而不只决定于被测离子的浓度。在理论纯水中活度系数f等于1,但只要有其它离子存在,活度系数就要改变,PH值也就会改变。即PH值受溶液中总的离子浓度的影响,总离子浓度变化,PH值就要改变。
由于复合电极液接界很靠近PH敏感玻璃球泡,从液接界渗漏出的盐桥溶液首先聚集在敏感球泡周围,改变了其附近的总离子浓度,由上述原因可知,使用测量值只是敏感球泡附近的被改变了PH值,不能反映其真实的PH值。虽然采用搅拌或摇动烧杯的方法可以改变这种情况,但实践证明,搅拌速度不同,测试的值也会不一样,同时搅拌或摇动又会加速CO2的溶解,所以也不可取。
5
由于玻璃电阻的内阻很高,内阻越高玻璃膜就越厚,其不对称电位就会加大,电极的惰性也随之加大,电动势的产生就越于缓慢。同时,由于纯水是一种无缓冲作用的液体,与标准缓冲溶液的性质完全不同,在标准缓冲溶液中表现良好的电极一下子移至无缓冲性的纯水中,电极电位的建立时间无疑就会变得迟缓。

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测定纯水pH值的影响因素

czg118 发表于 2007-5-3 16:00:22 | 显示全部楼层
明白了!测定水PH值难怪要等30min还没稳定!
xuxiuc 发表于 2007-5-11 09:40:53 | 显示全部楼层
常规PH玻璃电极是很难测准的纯水的PH值的,不过有条件的话,去买梅特勒公司专用测纯水的电极,这样数据就比较好的

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哥俩好 发表于 2007-5-14 09:45:13 | 显示全部楼层
请问MT的电极是国外生产的吗?
whc 发表于 2007-5-15 19:05:12 | 显示全部楼层
梅特勒公司专用测纯水的电极什么型号
whc 发表于 2007-5-15 19:11:37 | 显示全部楼层
我的金币怎么少了,谁那了?
chemie2004 发表于 2007-5-25 18:05:50 | 显示全部楼层
原来以为纯水无法测PH值,现在终于明白了,感谢斑竹教学。:)
jinyuewang 发表于 2007-7-4 08:56:53 | 显示全部楼层
了解了测纯水的PH值,谢谢了,我们公司正要做认证,需要测纯水,我马上买专测纯水的PH计.
changjing 发表于 2007-7-5 11:28:58 | 显示全部楼层
谢谢楼主。
不过我还有一个很弱的问题:蒸馏水的PH值应该是7.0还是7.3?
utrark 发表于 2007-7-7 08:16:23 | 显示全部楼层
跟电极还是有关系吧,有的电极测还是很快就稳定的
changjing 发表于 2007-7-10 17:50:07 | 显示全部楼层
为什么没有人回答我?蒸馏水的PH值应该是7.0还是7.3?再次请问
xwtsq 发表于 2007-7-19 14:45:15 | 显示全部楼层

回复 #11 changjing 的帖子

一般来说普通的一次蒸馏水由于受二氧化碳的影响,其pH值在6.5左右。
liudb 发表于 2007-7-26 10:59:26 | 显示全部楼层
原来测电导率还需要等这么长时间
25725027 发表于 2007-11-30 02:07:07 | 显示全部楼层

金币

对不起,您的操作将会导致您的 金币 低于系统规定的下限值 1 ,请返回修正后重新提交。
丁小平 发表于 2007-11-30 10:44:21 | 显示全部楼层
梅特勒-托利多(Mettler-Toledo)公司是瑞士公司,在现在是全球领先的精密仪器及衡器制造商,他们的产品我用过,发酵罐上的pH计在线系统很好使的,他们公司产品在pH/氧化还原测量系统(pH电极/pH计/工业酸度计),溶氧测量系统,浊度测量系统,电导测量系统,二氧化碳测量系统,护套,Thornton超纯水分析系统比较好,其他的没用过,就不很清楚了.
丁小平 发表于 2007-11-30 10:49:05 | 显示全部楼层
忘了说,梅特勒-托利多(Mettler-Toledo)公司在国内有代理,在线ph计我用的一款(装在发酵罐上,可在0.1MP,121摄式度下反复灭菌10~20次,用的好可以用到50次.)价钱在3000左右.
zlfasd 发表于 2007-12-1 09:44:16 | 显示全部楼层
关于蒸馏水的PH值,化验室用水要求是这样规定的
一级、二级水无法准确测定其PH值,不做要求。
三级水的PH值(25℃)为:5.0-7.5
northwester 发表于 2015-2-6 02:26:40 | 显示全部楼层
去买梅特勒公司专用测纯水的电极,这样数据就比较好的,电极势Pure Lab玻璃电极,很贵的!
cuiyihua 发表于 2023-6-16 09:19:33 | 显示全部楼层
常规PH玻璃电极是很难测准的纯水的PH值的,不过有条件的话,去买梅特勒公司专用测纯水的电极,这样数据就比较好的
cuiyihua 发表于 2023-6-16 09:20:21 | 显示全部楼层
常规PH玻璃电极是很难测准的纯水的PH值的,不过有条件的话,去买梅特勒公司专用测纯水的电极,这样数据就比较好的
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