液相色谱流速的检测问题

最近，不仅是我，而且同事也发现，检测的液相色谱经常发生流速不合格的情况。
方法按规程步骤进行，测得的流速都偏低，如1.0的流速往往只测到0.95左右，根据规程属于误差偏大不合格。但是发现每个流速的重复性很好，而且不同流速呈很好的线性变化。仪器工程师说，是由于甲醇中存在气泡引起，但是装置配备除气装置，而且甲醇使用前已经超声处理过。但是，如果用纯水替代甲醇测流速，发现流速和设定值吻合，说明系统没有问题。
问题如下：
1.是不是温度偏高时（如>25C,因为前几个月没有发现过这个问题），测得的甲醇流速都不准？那么应该在多少温度下来检定比较合适？有什么方法可以避免这种问题的出现（除了换成纯水）？
2.发现萘保留时间变大，以前一般为3min，现在在流速不准的情况下，经常延迟到3.5甚至到4min以后。这样的话，是不是说明，温度偏高影响流速，从而影响保留时间，即夏天高温下液相色谱不能给出准确的检测结果呢？

ofooo：你好！你又开始了液相色谱仪检定工作。凭你深厚、扎实的理论功底，又有发挥你才能的宽广平台，一定能硕果累累！
    作为一学习化学计量的，我也希望对原吸、气相和液相三大仪器有些了解。我会认真学习你发的贴子，如果你方便扫描的话，很希望扫一份液相现行规程给我。在此预先致谢：）

其实大部分知名厂家生产的液相流速是准确的，不准确的是我们测流速的过程。
1、甲醇的密度在20摄氏度下的密度是0.79101g/mL（NIST数据库），而它在20~30度内密度对温度的斜率是-0.00094 (g/mL/℃)。你看看温度的影响有多大？
2、甲醇的挥发性极强，接废液的5分钟或者10分钟内一定要用封口膜密封容量瓶的瓶口，接完一瓶立即称量，否则就算盖着瓶塞10分钟也能挥发1~2毫克。
3、还可以考虑溶剂压缩的问题。高效液相就是高压液相，尤其在大流速时，溶剂压缩的问题不可回避。一般厂家做泵流速校准都是1.0mL这个点，而且不同流动相压缩率不同，也会有出入。
4、“萘保留时间变大”应该是现在和几个月前比吧，不是重复性6次一次比一次大吧？一般和流动相温度有关。但除非同一台仪器同一根色谱柱在完全相同的条件下比较，否则没有意义。

流速偏低我经常遇到，我检定时接完流动相同时测甲醇在检定时的密度，这样比带0.791要好，我觉得是这样。我觉得规程应该给出不同温度下甲醇的密度。
另外，保留时间变大有两种原因。第一，流动相的流速波动，有可能漏液。第二，柱箱温度变化。

1流速设定值误差按规程是不带星号项，其结果不作为判定LC是否合格的依据。
2厂家校正流速与计量测得的流速不同在于所用方法不同。
  流动相不同，厂家用水校准流速。水和甲醇，压缩系数不同。甲醇挥发大约1.2mg/10min
  柱压不同，不同条件下的柱压对于流速是有影响的
3温度对流速的影响没有LZ想象的那么大。系统正常的话，保留时间的变化不会是因流速引起，柱温度升高，倒是会引起保留时间提前。
LZ第三个问题里包含了好多的问题，把他们合在一起，是不好说清楚呢。