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[光谱/光度] 《水中油分浓度份析仪检定规程(初稿)》,有一些疑问

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ofooo 发表于 2011-2-19 22:45:54 | 显示全部楼层 |阅读模式

拜读了前面上传的《水中油分浓度份析仪检定规程(初稿)》,有一些疑问和想法:

一、仪器的分类

虽然图1和图2很不同,其实图1很大一部分是单色器的结构,而仪器B也是需要有单色器的,所以两者构造其实应该类似,唯一差别是仪器A检测三个波数,而仪器B只检测一个波数。所以感觉图有点误导人。

根据经验,感觉仪器A是指利用多点法标准曲线进行校准测量的仪器,仪器B是利用0点和满量程点两点校准的仪器。由于没有大量统计数据,不敢就此下结论。

二、指标的差别

既然仪器AB原理类似,都是利用郎伯比尔定律,为什么指标却有所差别

1.如仪器A有线性系数,而B却没有,这在原理上说不过去

纵观全文和参考一些红外测油仪说明书,线性系数>0.999是很多厂家对仪器校准曲线的要求,但是校准曲线不是一成不变的,所以只在首次检定时要求线性系数也是不妥当的。

2.在示值误差上,仪器A部分用误差表示,部分用相对误差表示,即分区间表达,这在提高计量表达科学上是可取的,但是仪器B却只用相对误差表示,原理上也说不过去。

三、最小检出限浓度

除了气相、液相等是利用噪音用于最小检出限检测外,大部分涉及到校准曲线的仪器,如原子吸收、原子荧光等多是利用空白标准偏差用于计算检出限。这是因为检出限公式DL=3S/b中,要求S为低浓度的情况。所以火焰光度计中(以K为例),虽然标准曲线用0.01-0.20的浓度做标准曲线,但是求检出限时却是用0.004浓度来测量的,得到的检出限要求不大于0.004,可见对用于求检测限的溶液浓度最好在检测限指标附近。

但是文中却用5mg/L来做,要求的检出限要求不大于0.5mg/L,两者差了近十倍,可见不妥。因为浓度越大,其标准偏差越大。

三、线性系数

可能我入行不深,未能通读大部分规程,但是我所接触的规程中,线性相关系数多是信号值-浓度值的相关系数,因为从相关系数的意义上讲,就是为了验证两者的相关程度。

这是我第一次见到用浓度-浓度来求相关系数,因为仪器软件也是这么设计的,可能是考虑到用用吸光度-浓度来表示时,吸光度值太大不方便表示,所以无可厚非,何况通过数学处理,用吸光度-浓度和浓度-浓度算出来的相关系数可能是完全相同的。

问题有二,一是前面提到的,用浓度-浓度关系,仪器B也可以整出个相关系数,为什么却不要求了呢?这是不是涉及到若仪器B是通过两点校准的,不存在校准曲线,所以不需要相关系数?这是个我思考很久的问题,却一直找不到答案。是不是相关系数只是作为衡量一条校准曲线是否合格的标准,而不应该作为仪器计量性能的标准?因为不管仪器是一点、两点还是多点校准,我们实际上关心的是它的示值准确性。如果仪器示值误差合格,则其线性系数肯定合格,相反线性系数合格,其示值误差却不一定合格。

所以问题二就是,文章的仪器A中,线性系数是不是也出现的没必要?如果仪器符合了示值误差的要求,其线性系数肯定也是没问题的。所以我认为这是为什么规程中基本没见过示值误差和相关系数同时出现的解释。

憋了很久,说了这么多废话,希望大家多发表自己意见,能给我指点指点迷津!

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