容量仪器的校准

目的：1．了解容量仪器校准的意义和方法
2．初步掌握移液管的校准和容量瓶与移液间相对校准的操作。
移液管、吸量管、滴定管、容量瓶等，是分析化学实验中常用量器，它的准确度是分析化学实验测定结果准确程度的前提，国家对这些量器作了A、B级标准规定（参见表1．2．3．）。
表1． 常用移液管的规格
标称容量（ml） 2 5 10 20 25 50 100
容量允差 A ±0.010 ±0.015 ±0.020 ±0.030 ±0.05 ±0.08
（ml） B ±0.020 ±0.030 ±0.040 ±0.060 ±0.10 ±0.16
水的流出 A 7 – 12 15 – 25 20 – 30 25 – 35 30 – 40 35 – 40
时间（s） B 5 – 12 10 – 25 15 – 30 20 – 35 25 – 40 30 – 40
表2． 常用容量瓶的规格
标称容量（ml） 10 25 50 100 200 250 500 1000
容量允差 A ±0.020 ±0.03 ±0.05 ±0.10 ±0.15 ±0.15 ±0.25 ±0.40
（ml） B ±0.040 ±0.06 ±0.20 ±0.20 ±0.30 ±0.30 ±0.50 ±0.80
表3． 常用滴定管的规格
标称容量（ml） 5 10 25 50 100
分度值（ml） 0.02 0.05 0.1 0.1 0.2
容量允差 A ±0.010 ±0.025 ±0.04 ±0.05 ±0.10
（ml） B ±0.020 ±0.050 ±0.08 ±0.10 ±0.20
水流出时间 A 30 – 45 45 – 70 60 – 90 70 – 100
（秒） B 20 – 45 35 – 70 50 – 90 60 – 100
读整前等待时间 30秒
由于不同级别的允差不同，更何况还有不合格产品流入市场，都可能给实验结果引入误差。因此，在进行分析化学实验前，应该对所用的容量器具做到心中有数，保证其精度达到实验结果准确的要求。尤其是进行高精度要求的实验，应使用经过校准的仪器。由此可见，容量器具的校准是一项不可忽视的工作。
校准的方法：称量被校量具的量入或量出的纯水质量，再根据不同温度下纯水在空气中的密度计算出量具的实际体积。
校准工作是一项技术性较强的工作，操作要正确，故对实验室有下列要求：
1． 1． 天平的称量误差应小于量器允差的1/10。
2． 2． 分度值为0.1℃的温度计。
3． 3． 室内温度变化不超过1℃?h–1，室温最好控制在20±5℃。
若对校准的精确度很高，可引用ISO4787–1984《实验室玻璃仪器 — 玻璃量器容量的校准和使用方法》中公式：
V20 = (IL – IE) ( ) ( ) [1– γ (t – 20)]
式中 I L 为盛水容器的天平读数，g 。
I E 为空容量器的天平读数，g 。
ΡW 为温度t时纯水的密度，g ? ml–1。
ΡA 为空气密度，g ? ml–1。
ΡB 为砝码密度，g ? ml–1。
γ 为量器材料的体膨胀系数，℃–1。
t 为校准时所用纯水的温度。
试剂及仪器：
乙醇（95%）：供干燥仪器用
具塞锥形瓶（50ml）：洗净晾干
温度计：最小分度值0.1℃
分析天平：200g或100g / 0.001g
电子天平：200g / 0.001g
实验步骤：
1． 1． 移液管（单标线吸量管）的校准
取一个50ml洗净晾干的具塞锥形瓶，在分析天平上称量至mg位。用铬酸洗液洗净20ml移液管，吸取纯水（盛在烧杯中）至标线以上几mm，用滤纸片擦干管下端的外壁，将流液口接触烧杯壁，移液管垂直、烧杯倾斜约30? 。调节液面使其最低点与标线上边缘相切，然后将移液管移至锥形瓶内，使流液口接触磨口以下的内壁（勿接触磨口！），使水沿壁流下，待液面静止后，再等15s。在放水及等待过程中，移液管要始终保持垂直，流液口一直接触瓶壁，但不可接触瓶内的水，锥形瓶保持倾斜。放完水随即盖上瓶塞，称量至mg位。两次称得质量之差即为释出纯水的质量mW。重复操作一次，两次释出纯水的质量之差，应小于0.01g。
将温度计插入5～10min，测量水温，读数时不可将温度计下端提出水面（为什么？）由附录中查出该温度下纯水的密度ΡW，并利用下式计算移液管的实际容量：
V = mW / ΡW
2． 2． 移液管与容量瓶的相对校准
在分析化学实验中，常利用容量瓶配制溶液，并用移液管取出其中一部分进行测定，此时重要的不是知道容量瓶与移液管的准确容量，而是二者的容量是否为准确的整数倍关系。例如用25ml移液管从100ml容量瓶中取出一份溶液是否确为1/4，这就需要进行这两件量器的相对校准。此法简单，在实际工作中使用较多，但必须在这两件仪器配套使用时才有意义。
将100ml容量瓶洗净、晾干（可用几毫升乙醇润洗内壁后倒挂在漏斗板上），用25ml移液管准确吸取纯水4次至容量瓶中（移液管的操作与上述校准时相同），若液面最低点不与标线上边缘相切，其间距超过1mm，应重新做一标记。
3．容量瓶的校准
用铬酸洗液洗净一个100ml容量瓶，晾干，在电子天平上称准至0.01g。取下容量瓶注水至标线以上几毫米，等待2min。用滴管吸出多余的水，使液面最低点与标线上边缘相切（此时调定液面的作法与使用时有所不同），再放到电子天平上称准至0.01g。然后插入温度计测量水温。两次所称得质量之差即为该瓶所容纳纯水的质量，最后计算该瓶的实际容量。
4． 4． 滴定管的校准
用铬酸洗合淳?支50ml具塞滴定管，用洁布擦干外壁，倒挂于滴定台上5min以上，打开旋塞，用洗耳球使水从管尖（即流液口）充入。仔细观察液面上升过程中是否变形（即弯液面边缘是否起皱），如变形，应重新洗涤。
洗净的滴定管注入纯水至液面距最高标线以上约5mm处，垂直挂在滴定台上，等待30s后调节液面至0.01ml。
取一个洗净晾干的50ml具塞锥形瓶，在电子天平上称准至0.001g。打开滴定管旋塞向锥形瓶中放水，当液面降至被校分度线以上约0.5ml时，等待15s。然后在10s内将液面调节至被校分度线，随即使锥形瓶内壁接触管尖，以除去挂在管尖下的液滴，立即盖上瓶塞进行称量。测量水温后即可计算被校分度线的实际容量，并求出校正值。
按表1．所列容量间隔进行分段校准，每次都从滴定管0.00ml标线开始，每支滴定管重复校准一次。
表1． 滴定管校准记录格式
校准分段（ml） 称量记录/g 水的质量 实际体积/ml 校正值（ml）
瓶+水 瓶 瓶+水 瓶 1 2 平均 ΔV = V – V20
0 – 10.00
0 – 15.00
0 – 20.00
0 – 25.00
0 – 30.00
0 – 35.00
0 – 40.00
0 – 45.00
以滴定管被校分度线体积为横坐标，相应的校正值为纵坐标，绘出校准曲线。
思考题：
1． 1． 容量仪器为什么要校准？
2． 2． 称量纯水所用的具塞锥形瓶，为什么要避免将磨口部分和瓶塞沾湿？
3． 3． 本实验称量时，为何只要求称准到mg位？
4． 4． 分段校准滴定管时，为何每次都要从0.00ml开始？

附录 不同温度下的纯水密度（ρw）
温度t ℃ ρw 温度t ℃ ρw 温度t ℃ ρw
8 0.9886 15 0.9979 22 0.9968
9 0.9985 16 0.9978 23 0.9966
10 0.9984 17 0.9976 24 0.9963
11 0.9983 18 0.9975 25 0.9961
12 0.9982 19 0.9973 26 0.9959
13 0.9981 20 0.9972 27 0.9956
14 0.9980 21 0.9970 28 0.9954

很复杂，我看了半天看不懂。能否明白点。