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[资料] 液相计量检定人员考核题解

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发表于 2007-5-2 02:50:22 | 显示全部楼层 |阅读模式

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一、填充题:
1.
液相色谱仪的流动相常用的脱气方法有:超声波脱气法、加热回流法、抽真空脱气法、

吹氦脱气法、和在线真空脱气法几种。
2.
JJG705-2002检定规程规定,用重铬酸钾高氯酸溶液 检定紫外-可见光检测器的波长示
误差和重复性,用 萘、甲醇溶液 检定荧光检测器的波长示值误差和重复性。
3.JJG705-2002检定规程规定,检定可调波长荧光检测器的波长示值误差和波长重复性时,
激发波长为 345nm ,发射波长为455nm 。
4.液相色谱仪是利用试样中各组分在色谱柱内固定相和流动相间分配或吸附特性的差异,将
试样中各组份进行分离的。
5.在反相键合色谱体系中,键合固定相 的极性小于 流动相 的极性。
6.JJG705-2002检定规程规定,荧光检测器波长示值误差优于 ±5nm ,波长重复性误差优
于2nm


7.色谱柱柱效下降,则色谱峰保留时间变长,色谱峰峰宽变大 。
8. 当被分析的样品浓度足够低时,荧光强度与入射光强度、量子效率及样品浓度
呈线性关系。
9.示差折光率检测器受温度和流量波动影响较大,一般不能进行梯度洗脱。
10.JJG705-2002检定规程规定,用萘/甲醇溶液检定紫外-可见光检测器的最小检测浓度,
用丙甲醇/水溶液检定示差折光率检测器的最小检测浓度。
11.JJG705-2002检定规程规定,检定荧光检测器的最小检测浓度时,激发波长为345nm,发
波长为 455nm 。
12.JJG705-2002检定规程规定,紫外-可见光检测器波长示值误差不超过±2nm,波长重复
性误差优于2nm



13.反相色谱体系中,常用的流动相有水、甲醇、乙腈。
14.液相色谱仪是依据被测样品中各组份的保留时间和响应值(峰面积或峰高)进行定性

和定量分析的。
15. JJG705-2002检定规程规定,示差折光检测器的基线噪声应不超过5×10-7RIU,基线
漂移应不超过5×10-6RIU/h

16.在线性范围内,紫外-可见光检测器测得的吸光度与被测组分的摩尔吸收系数、摩尔浓度
及样品池光路长度成正比。
17. JJG705-2002检定规程规定,紫外-可见光检测器的基线噪声应不超过5×10-4AU,基
线漂移应不超过 5×10-3AU/h
18.JJG705-2002检定规程适用于配有紫外-可见光检测器、二极管阵列检测器、荧光检测器
和示差折光率检测器的液相色谱仪。
19.用作液相色谱仪流动相的溶剂,在进入色谱系统前,必须经过过滤和脱气。
20.液相色谱仪由输液系统、进样器、色谱柱、检测器和数据记录处理装置等几部分组成。
二、选择题:
1.JJG705-2002检定规程规定,紫外可见光检测器的基线噪声应不超过
A

A.5×10-4 AU
B.5×10-3 AU
C.5×10-5AU

2.JJG705-2002检定规程中‘线性范围的检定’的条款中,检测下限cL的测量方法

A

A.采用最小检测浓度的测量方法,用丙酮的最小检测浓度为检测下限cL。
B.在测量线性范围工作曲线中,取响应值为两倍噪声处相对应的浓度为检测下限cL
C. 在测量线性范围工作曲线中,取响应值与噪声相等处相对应的浓度为检测下限cL


3.荧光检测器属于
B

A.通用型检测器
B.选择性检测器
C. 两者都不是

4.对多组份混合物的分离,色谱柱越长分离
B


A.越差
B. 越好
C. 越快

5.检定可调波长荧光检测器波长示值误差和波长重复性时,所用的波长标准为: A

A.萘的甲醇溶液
B.硫酸奎宁溶液
C.重铬酸钾溶液

6.检定紫外-可见光检测器的最小检测浓度时,流动相为
B

A.90%乙腈
B.100%甲醇
C.HPLC水

7.JJG705-2002检定规程规定,流量为1.00mi/min时,泵流量设定值误差SS应小于: B

A.2%
B.3%
C.5%

8.JJG705-2002检定规程规定,示差折光率检测器的基线噪声应不超过
B

A.5×10-6 RIU
B.5×10-7 RIU
C.5×10-8RIU

9.JJG705-2002检定规程规定,荧光检测器的波长示值误差应不超过
C

A.±2nm
B.

±3nm
C.

±5nm

10.JJG705-2002检定规程中,检定紫外-可见光检测器波长示值误差和重复性的标准波长

C

A.257nm和320nm
B.254nm和300nm

C.257nm和350nm

11.JJG705-2002检定规程规定,用硫酸奎宁硫酸水溶液测得的荧光检测器的最小检测浓度
应不超过
B

A.1×10-8 g/ml
B.1×10-9 g/ml
C.1×10-10g/ml

12.检定液相色谱仪的环境条件为:室温

A

A.15~30
B.15~35

C. 10
~30

13.检定紫外-可见光检测器波长示值误差和波长重复性时,所用的波长标准为: C


A.萘的甲醇溶液
B.硫酸奎宁溶液
C.重铬酸钾溶液

14.液相色谱仪除按检定周期检定外,有下列情况的应随时检定: A


A.仪器经修理后
B.更换色谱柱后
C.更换记录仪后

15.JJG705-2002检定规程规定,流量为0.5mi/min时,泵流量设定值误差SS应小于: C

A.2%
B.3%
C.5%

16.配有
C
的液相色谱仪不能采用梯度洗脱。

A. 紫外-可见光检测器

B. 荧光检测器
C. 示差折光率检测器

17.荧光检测器的工作原理是: A

A.化合物分子的光致发光现象
B.某些合物分子会发荧光
C. 化合物分子对光有吸收

18.目前使用的液相色谱仪的流动相含有pH缓冲盐,要将流动相转换为纯甲醇,应当 B


A.直接将贮液瓶内的流动相换成甲醇

B.先用水冲洗输液系统,将管路冲净后再将流动相换为甲醇

C.以上方法都可以

19.十八烷基键合相属于
B
固定相。

A.液-液分配色谱
B.液-固吸附色谱
C.离子交换色谱

20.为了使未完全分开的色谱峰更好地分离,一般采用
A

的方法:

A.改变流动相极性
B. 改变流速
C. 改变柱温


三、问答题:
1.梯度洗脱的作用是什么?试述梯度误差的检定方法及计算公式?
答:梯度洗脱的作用是使溶剂强度在色谱过程中逐渐增加。梯度误差的检定方法:由梯度控制装置设置阶梯式的梯度洗脱程序,A溶剂为水,B溶剂为含0.1%丙酮的水溶液,B经由五个阶梯从0变到100%,输液泵和检测器连接(不接色谱柱)开机后用啊溶剂冲洗系统,基线平稳后开始执行梯度程序,画出梯度变化曲线。求出阿A、B溶剂不同比例时的输出信号值(或记录仪读数),重复测量二次,计算平均值。从B溶剂的含量及对应的输出信号值(或记录仪读数)计算梯度误差Gci,取Gci最大者作为仪器梯度误差。其公式是:


Gci=(Li-Lm)/Lm×100%

2.为什么用作液相色谱仪流动相的溶剂,在使用前必须经过脱气?常用的脱气方法有哪些?
答:流动相进行脱气是为了除去其中溶解的气体(如O2),以防止洗脱过程中流动相由色谱柱流至检测器时因压力降低而产生气泡。在低死体积检测池中,存在气泡会增加基线噪声,甚至造成分析灵敏度下降。此外,溶解在流动相中的氧气,会造成荧光猝灭,影响检测,还会导致样品中某些组分氧化使柱中固定相降解而改变柱的分离性能。

常用脱气方法有五种:1、加热回流法;2、抽真空脱气法;3、吹氦脱气法;4、超声波脱气法;5、在线真空脱气法。


3.检定液相色谱仪的计量性能应做的检定项目包括哪些?
答:液相色谱仪计量性能检定项目包括四部分:

1
、泵耐压、泵流量设定值误差、泵流量稳定性误差和梯度误差;


2
、柱箱温度设定误差、柱箱温度稳定性;


3
、检测器基线噪声、基线漂移、最小检测浓度、波长示值误差和重复性、线性范围和换挡误差;


4
、整机定性定量重复性。


4.叙述紫外-可见光检测器的工作原理,最小检测浓度的检定方法步骤及计算公式。
A、答:紫外-可见光检测器的原理是基于郎伯-比尔定律,通过测定样品在检测池中吸收紫外-可见光的大小来确定样品的含量。

最小检测浓度的检定:采用测量基线噪声的色谱条件、方法测量基线噪声。然后,在相同色谱条件下用微量注射器从进样口注入10-20μl标样,记录色谱图,由色谱峰高和基线噪声峰-峰高,计算最小检测浓度。


公式:C
L=2NdC×V/H×20

B、答:物质分子吸收紫外辐射是由于分子体系中外层电子激发到较高能态引起的,这一过程遵从郎伯-比尔定律,紫外检测器是利用上述原理。以恰当光路、电路设计,输出与样品浓度成正比的光吸收值信号。在样品池光路长度一定时,样品摩尔吸收系数越大,灵敏度越高。摩尔吸收系数大小与波长和样品的性质有关,它表明物质分子对特定波长辐射的吸收能力。在波长一定时,样品摩尔吸收系数由分子截面和跃迁几率决定。

最小检测浓度的检定:选用C18色谱柱,以100%甲醇为流动相,流量为1.0ml/min,检测器波长为254nm,开机预热,待仪器稳定后记录基线30min, 然后,在相同色谱条件下用微量注射器从进样口注入10-20μl标样,记录色谱图,由色谱峰高和基线噪声峰-峰高,计算最小检测浓度。


公式:C
L=2NdC×V/H×20

5.简述荧光检测器的工作原理,及荧光检测器的线性范围的检定方法。
答:因为许多化合物存在光致发光现象,即它们可被入射光(激发光)所激发并再发出波长相同的共振辐射或波长较长的特征辐射。荧光检测器就是基于测量这种波长较长的特征辐射的强度。当被分析的样品浓度足够低时,荧光强度与入射光强度,量子效率及样品浓度呈线性关系。

检测荧光检测器的线性范围时检测器的激发波长为345,发射波长为455,。仪器稳定后,用注射器向检测池中注入0.05mol/L的高氯酸水溶液,冲洗检测池至仪器读数不变,记下读数。然后依次注入1×10-5,2×10-5,3×10-5,――1×10-4g/ml的硫酸奎宁/高氯酸水溶液,记下对应读数,重复测量三遍,取平均值。取含量1×10-5g/mL~5×10-5g/mL的五个样品的读数作标准曲线,在曲线上找出样品含量大于1×10-5g/mL的各点读数与测量值比较,测量值与曲线读数差5%时的样品含量为检测上限。检测上限与最小检测浓度(即检测下限之比值即为检测器的线性范围。


6.使用配有示差折光率检测器应注意什么?
答:因为示差折光检测器对环境条件如温度、流量波动等要求较严,故一般不能用梯度洗脱操作。

四、计算题:
1.检定某一台岛津公司生产的SPD-10A液相色谱仪紫外检测器,使用满量程为1mV的积分仪,在测量基线时,信号从10mVFS端输出,检测器的测量范围(RANGE)为0.0005AUFS,积分仪的衰减ATT=20,从积分仪上测得基线噪声为0.16mV,1小时内基线漂移为0.40mV/h ,测量最小检测浓度时,用微量注射器从进样口注入10μl浓度为1.00× 10-7g/ml的萘/甲醇溶液,信号从1V端输出,且1V =0.5AU,RANGE为0.1AUFS,积分仪的衰减为ATT=20,从积分仪上测得样品峰的峰高为0.42mV(测量前已校零),求:基线噪声,基线漂移和最小检测浓度。
解:基线噪声
N
d=KB
最小检测浓度
C
L=2NdC×V/H×20
ATT=20
10mv=0.0005AU
1mv=0.00005AU=5×10
-5AU

基线噪声
Nd=0.16×5×10
-5=1.6×5×10-6=8×10-6AU

基线漂移 D=0.40×5×10-5=2×10-5AU/h
ATT=20
1V=0.5AU
0.42MV=0.00042V=4.2×10
-4V

峰高H=4.2×10-4×0.5=2.1×10-4AU
最小检测浓度
CL=2NdC×V/H×20=2×8×10
-6×1×10-7×10/2.1×10-4×20=3.81×10-9g/ml


2.检定某一台WATERS公司生产的2410型液相色谱仪示差折光率检测器,色谱条件按检定规程设定,信号从Recorder Out端输出,用满量程为1 mV的积分仪记录信号(积分仪衰减为20)。此时输出信号(mV)与检测器折光率的变化Δn(RIU)的关系为:输出信号(mV)=2000×SF×S×Δn(RIU)
先将检测器参数设为S=64、SF=80,记录基线,测得基线噪声为0.205 mV,半小时内基线漂移为0.755 mV。再将检测器参数设为S=16、SF=20,用微量注射器从进样器注入10μl

1.00× 10-5g/ml的丙三醇标准溶液,从积分仪上得到相应的色谱峰峰高为203785μV。

求:基线噪声,基线漂移和最小检测浓度。
解:基线噪声
N
d=KB
最小检测浓度
C
L=2NdC×V/H×20
ATT=20
1MV=2000×80×64×
Δn


基线噪声: Nd=0.205/2000×80×64=2×10-8RIU


基线漂移: D=2×0.755/2000×80×64=1.5×10-7RIU/h

203785μV=203.785mv
峰高:H=203.785/2000×20×16=3.2×10-4RIU
最小检测浓度:
CL=2NdC×V/H×20=2×2×10-8×1×10-5×10/3.2×10-4×20
=0.629×10-9g/ml=6.3×10-10g/ml

3.按照JJG705-2002检定规程用丙三醇标准溶液对某台配有示差折光率检测器进行的液相色谱仪进行线性范围检定。用静态法重复测量三次,取平均值,得到与丙三醇浓度(g/ml)相应的检测器读数(RIU)(见表):
丙三醇浓度X
×10-3(g/ml)
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
10.0
读数平均值
×10-3(RIU)
4.1
8.9
13.7
16.9
21.7
24.9
28.1
31.3
34.5
39.3
用动态法测得该检测器丙三醇的最小检测浓度cl为5.0× 10-8g/ml,求该检测器的线性范围。
解:最小检测浓度
C
L=2NdC×V/H×20
按照检定规程的计算方法,取其前5组数据,用最小二乘法计算:

设方程为:Y=a+bX



-X=ΣXi/5=3
-Y=ΣYi/5=13.06
n=5

Σ(Xi--X)(Yi--Y)=(1-3)*(4.1-13.06)+(2-3)*(8.9-13.06)+(3-3)*(13.7-13.06)+(4-3)*(16.9-13.06)+ (5-3)*(21.7-13.06)=17.92+4.16+3.84+17.28=43.2
Σ(Xi--X)2=(1-3)2+(2-3)2+(3-3)2+(4-3)2+(5-3)2=10
b=4.32
a=
-Y-b-X=13.06-12.96=0.1

得到一线性方程:Y = 4.32X + 0.1 。
将第6点至第10点的浓度代入线性方程,计算理论响应值Ys及测得值与理论值的偏差:
第6点Ys= 4.32×6.0+ 0.1=26.02
(Y-Ys)/ Ys×100%=(24.9-26.02)/26.02×100%=-4.3%<-5%

第7点Ys= 4.32×7.0+ 0.1=30.34
(Y-Ys)/ Ys×100%=(28.1-30.34)/30.34×100%=-7.4%>-5%

检测上限CH=7.0×10-3g/ml,
该检测器的线性范围 = CH/Cl=7.0×10-3/5.0× 10-8=1.4×105

4.检定某一液相色谱仪的泵性能,设定泵流量为1ml/min,连续测量泵流量Fm三次,测得数据为:1.0075ml/min,1.0087ml/min,1.0091ml/min。求:泵流量设定值误差SS和泵流量稳定性误差SR:
解:Ss=(Fm-Fs)/Fs×100%
SR=(Fmax-Fmin)/Fm×100%

-
Fm=(1.0075+1.0087+1.0091)/3=1.0084
Ss=(-Fm-Fs)/Fs×100%=(1.0084-1)/1×100%=0.84%

SR=(Fmax-Fmin)/ -Fm
×100%=(1.0091-1.0075)/1.0084×100%=0.16%


5.按照JJG705-2002检定规程的方法对某台液相色谱仪进行梯度误差检定,得到如下实验数据:
B溶液变化范围(%)
20
40
60
80
100
记录仪读数
1
0.0180
0.0185
0.0185
0.0180
0.0190
2
0.0180
0.0190
0.0190
0.0180
0.0180
Li
Lm
Gci(%)
仪器的梯度误差(%)
请按照检定规程中梯度误差的计算方法将表格填写完整。
解:GCi=(Li-Lm)/Lm×100%
GCi=(-Li--Lm)/-Lm×100%=(0.018-0.0184)/0.0184×100%=-2.17%

6.检定液相色谱仪定性 、定量重复性(共测6次),得到数据如下表所示:
保留时间t(min)
1.796
1.794
1.796
1.794
1.790
1.793
峰面积A(Vs)
3.716
3.740
3.734
3.752
3.739
3.760
求:.液相色谱仪的定性 、定量重复性误差。
解:
RSD6=√∑(Xi-X)2/(6-1)×1/X×100%
-t=(1.796+1.794+1.796+1.794+1.790+1.793)/6=1.794

-A=(3.716+3.740+3.734+3.752+3.739+3.760)/6=3.74

RSD定性=√∑(ti--t)2/(6-1)/-t×100%=0.125%
RSD定量=√∑(Ai--A)2/(6-1)/-A×100%=0.406%

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液相计量检定人员考核题解

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发表于 2012-5-12 08:44:44 | 显示全部楼层
附件和正文内容一致吗
发表于 2012-5-12 08:46:36 | 显示全部楼层
下载后发现两者是一致的
发表于 2013-1-11 17:06:35 | 显示全部楼层
谢谢楼主啦,今年开始学习气相和液相。
发表于 2020-6-1 19:35:42 | 显示全部楼层
感谢楼主分享
发表于 2020-6-10 17:14:41 | 显示全部楼层
感谢楼主分享
发表于 2020-6-11 11:12:25 | 显示全部楼层
感谢楼主,想下载点东西,没金币。
发表于 2020-6-18 14:11:05 | 显示全部楼层
真是好东西,谢谢分享
发表于 2020-6-28 15:13:27 | 显示全部楼层
附件和正文内容一致吗
发表于 2020-7-11 10:30:22 | 显示全部楼层
大佬,学习学习了
发表于 2020-7-14 21:25:25 | 显示全部楼层
非常翔实的资料,拜读了,感谢分享。
发表于 2020-7-15 09:57:56 | 显示全部楼层
学习学习了, 感谢大佬
发表于 2020-7-15 20:39:51 | 显示全部楼层
很好的资料,学习了,感谢分享!
发表于 2020-7-17 20:16:58 | 显示全部楼层
感谢楼主分享,正需要这些东西
发表于 2020-7-24 10:12:31 | 显示全部楼层
谢谢分享,东西很不错
发表于 2020-7-27 09:01:20 | 显示全部楼层
这是个好东西,多谢分享!
发表于 2020-8-17 20:45:15 | 显示全部楼层
附件和正文内容一致吗
发表于 2020-8-21 15:17:30 | 显示全部楼层
感谢分享。收藏了。就是有点老了,2002版的?
发表于 2020-8-22 17:46:12 | 显示全部楼层
感谢楼主分享
发表于 2020-9-8 11:53:34 | 显示全部楼层
感谢楼主分享


发表于 2020-9-22 12:43:55 | 显示全部楼层
非常感谢楼主,我下周要去培训了,刚好看看这套题。
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