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[有奖活动] 标准物质再讨论

本主题由 vandyke 于 2008-12-27 16:45 设置高亮

标准物质再讨论

标准物质应于化学成份量测量的要求而生,如今已广泛渗透到化学成分、生物、临床、物理、工程特性等各个方面,成为质量控制不可或缺的重要一环,更是计量检定、校准机构保证量值准确可靠、实现量值传递的链条和依据。


  但是我认为,标准物质的内涵和外延尚不明晰,大家对于标准物质的概念和应用还有分歧。鉴于此,本版块特开辟此有奖讨论活动。希望大家踊跃参与。凡积极响应者,奖励2金币;持续参与者再额外奖励2-5金币;精彩发言者,奖励1-2积分。欢迎学术争鸣,奖励上不封顶。




活动讨论的范围是(不限于):标准物质定义的理解、如何区别可重复使用的标准物质和一般的实物标准器、非有证标准物质的使用、标准物质的溯源、标准物质的核查等。


预备知识:


国际标准化组织/标准物质委员会(ISO/REMCO)于2005年年会上通过了关于标准物质的新的定义。
标准物质(RM):物质,相对于一种或多种已确定并适合于测量过程中的预期用途的特性足够均匀、稳定。
  注释1:RM是一个通用术语。
  注释2:特性可以是定量的或定性的,例如物质或物种的特性。
  注释3:用途包括测量系统的校准、测量程序的评价、为其它物质赋值和质量控制。
  注释4:一种标准物质只能用于特定测量中的一个目的。

有证标准物质(CRM):标准物质,用计量学上有效程序对一种或多种特性定值,附有提供了特性量值、量值不确定度和计量学溯源性描述的证书。
  注释1:“值”的概念包含定性属性,如特性或序列,这种属性的不确定度可以用概率表示。
  注释2:ISO导则34和35及其它导则中,给出了用于标准物质制备(生产)和认定的计量学有效程序。
  注释3:ISO导则31给出了关于证书内容的指南。

标准物质的分级
我国将标准物质分为一级与二级,它们都符合有证标准物质的定义。
 一级标准物质的条件
(1) 用绝对测量法或两种以上不同原理的准确可靠的方法定值。在只有一种定值方法的情况下,用多个实验室以同种准确可靠的方法定值;
(2) 准确度具有国内最高水平,均匀性在准确度范围之内;
(3) 稳定性在一年以上,或达到国际上同类标准物质的先进水平;
(4) 包装形式符合标准物质技术规范的要求。
 二级标准物质的条件
(1) 用一级标准物质的定值方法或与一级标准物质进行比较测量的方法定值;
(2) 准确度和均匀性未达到一级标准物质的水平,但能满足一般测量的需要;
(3) 稳定性在半年以上,或能满足实际测量的需要;
(4) 包装形式符合标准物质技术规范的要求。

参考文献:











抛砖引玉:


我的几个问题:1、为什么标准滤光片属于标准物质,而旋光标准石英管不属于?硬度标准块、阿贝折射仪标准块等是否可以归于标准物质?
              2、一些检定规程和校准规范需要计量机构自行配制溶液进行仪器检定、校准,这些溶液是否属于标准物质?
              3、进而下一个问题是:检定校准中是否必须使用有证标准物质?经过用户再处理(稀释、混合等)的有证标准物质是否仍然算有证标准物质?
              4、倘若BW编号的标准物质属于工作级(非有证)标准物质,那么许多其他系统如环保、医药的所谓对照品、标准品是否属于有证标准物质(似乎皆有一纸证书)?又属于哪一级标准物质?一级?二级?工作级?




欢迎大家就自己碰到的各种问题踊跃讨论、交流。

[ 本帖最后由 vandyke 于 2008-11-14 13:57 编辑 ]





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我想这些问题大家应该经常会遇到,但是都没有认真的思考过,关键是这个标准物质的定义对于很多人来说会很令人费解,我就对注释2感到很迷惑,不知道这句话在整个定义里起到了什么限制性的作用,由此想到验光机的标准器模拟眼,是不是因为和标准镜片一样的道理而不属于标准物质呢?





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物质数值稳定才能称标准物质吧,





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基准物质

基准物质是一种高纯度的,其组成与它的化学式高度一致的化学稳定的物质(例如一级品或纯度高于一级品的试剂)。这种物质用来直接配制基本标准溶液,但在较多情况下,它常用来校准或标定某未知溶液的浓度。
  基准物质
  standard chemicals
  用以直接配制标准溶液的物质,或用以标定容量分析中的标准溶液的物质。又称标准物质。标准溶液是一种已知准确浓度的溶液,可在容量分析中作滴定剂,也可在仪器分析中用以制作校正曲线的试样。基准物质应该符合以下要求:①组成与它的化学式严格相符。②纯度足够高。③应该很稳定。④参加反应时,按反应式定量地进行,不发生副反应。⑤最好有较大的式量,在配制标准溶液时可以称取较多的量,以减少称量误差。常用的基准物质有银、铜、锌、铝、铁等纯金属及氧化物、重铬酸钾、碳酸钾、氯化钠、邻苯二甲酸氢钾、草酸、硼砂等纯化合物。20世纪50年代以后,不少人考虑到电量(库仑数)可以准确测量,建议用库仑作为一种实用的基准物质,代替一些纯的化学试剂。





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响应版主号召,谈谈我对标准物质定义的理解

标准物质必须具备以下几个条件:
  1用途非常明确——该物质必须是用于测量过程的。测量过程按ISO10012:2003的定义包括了检定、校准、比对、实验、化验、检验、测试、测绘、赋值、称量……所有的测量活动。不用于测量过程的物质不属于标准物质比如大米是吃的,只有当其特性被赋值后,用于与同种大米的比对,即用于测量过程了,这些大米就可以划为标准物质了。这就是“适合于测量过程中的预期用途”的含义。
  2具有确定了的一种或多种特性——凡是物质都具有自己的一种或多种特性。标准物质与一般其他物质的不同之处在于,其特性必须是“已确定”。特性未被确定就不能叫标准物质。比如我们买的茅台酒是要喝的,不能叫标准物质,但是如果把这瓶酒的几种关键特性“给予确定”,以后用于与其他酒比对以判定是否真正的茅台酒,这瓶酒就属于标准物质了。
  3特性必须足够均匀、稳定——标准物质的特性必须是均匀的、稳定的,否则同一种特性就变成了多变的值或多个值了,就不能满足测量过程的预期用途。
  4特性可以是定量的或定性的——定量的特性不难理解。定性的特性包括了是与非、优与劣、合格与不合格。例如被标定了颗粒度大小的粉末物质可以通过称量法用来校准标准网筛的合格与否,可以算标准物质。
  5一种标准物质只能用于特定测量中的一个目的——不管标准物质有几种特性,每一种特性只能有一个值,因此只能用于特定测量中的一个目的。同一种特性具有多个值就有多个目的,就是仪器或者标准器组了。成组量块和砝码属于标准器组,钢卷尺属于量具,卡尺属于仪器,单个量规、标准硬度快则既属于量具也属于标准物质。





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关于标准物质的法律效力

对有证标准物质的理解实际上就是确认标准物质的法律效力
  既然标准物质是用于测量过程的,它的特性就必须首先得到确定。确定的程序是否合法就是用标准物质实施的测量过程的结果是否能够获得承认的问题,例如校准结果和比对结果是否具有法律效力和法律效力高低其中一个关键因素就取决于标准物质是否有证及发证单位的权威性。所以:
  1标准物质必须有证书——有证书的标准物质才能称为“有证标准物质(CRM)”,用有证标准物质出具的测量结果才能具有法律效力。一个人没有户口,没有身份证就不能算法律意义上的公民,许多具有法律责任的事都不能从事,甚至是银行存款都不行。无证的标准物质同样不具有法律地位。
  2给标准物质发证必须按规定程序——这个规定程序就是“计量学上的有效程序”,“ISO导则34和35及其它导则中,给出了用于标准物质制备(生产)和认定的计量学有效程序”。发证的部门自然是有资质的单位,例如国家给标准物质赋值的法定和授权单位。就如同只有公安户籍管理部门发的户口和身份证才有效。
  3标准物质证书的信息量应满足测量过程需求——“ISO导则31给出了关于证书内容的指南”,就是说证书的基本内容至少包括“特性量值、量值不确定度和计量学溯源性描述”,当然标准物质名称、编号、发证单位、责任人都是不可少的,就像户口和身份证的基本内容一项都不可少一样。当标准物质的特性属于定性属性时,“如特性或序列,这种属性的不确定度可以用概率表示”。
  4计量学上的特性还包括在溯源链的地位等级特性——就像人分为有民事能力、有限民事能力、无民事能力的人一样,计量器具分为工作计量器具、工作标准器、国家计量基准,标准物质也有类似的溯源链的地位高低之分。我们实验室“自行配制溶液进行仪器检定、校准”的这些溶液同样属于标准物质,只不过是相当于工作计量器具的地位,直接用来测量产品。这种标准物质的量值由从国家标物中心获得的有证标准物质来传递,从而确保测量结果的溯源性。





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标准物质和计量器具的区别

标准物质和计量器具的根本区别,就在于计量器具可以通过上级对自身的测量或定度来实现某个(组)量值。而标准物质的自身是一次性的,其所代表的量值是由对该物质同批次的另一部分物质进行测量或标定得到的。这里的关键是真正出值的那批物质已经不存在了,所使用的确是替代品。规定和程序甚至法律,只能保证该替代品与真正已经消耗了的那批物质其量值尽可能高度的一致。
举例说:硬度块不是标准物质,因为他的值是标准机在该硬度块上直接测量出来的。做碳硫分析的铁粉就是标准物质,因为它所代表的碳硫含量是通过标定同批次的另一部分物质所得到的。

[ 本帖最后由 风吹石 于 2008-11-13 14:56 编辑 ]





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  • vandyke 金币 +5 热心参与 2008-11-14 09:39

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回复 7# 风吹石 的帖子

我有点不明白,如果硬度块不能划为标准物质,那么1楼楼主问的第一个问题“1、为什么标准滤光片属于标准物质”就是一个错误的问题了,因为滤光片的波长或谱线也是用仪器测量出来的。到底哪个正确呢?还是两个都正确,我理解错了呢?





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  • vandyke 金币 +2 鼓励再探讨 2008-11-14 09:40

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回复 7# 风吹石 的帖子

“标准物质和计量器具的根本区别,就在于计量器具可以通过上级对自身的测量或定度来实现某个(组)量值。而标准物质的自身是一次性的,其所代表的量值是由对该物质同批次的另一部分物质进行测量或标定得到的。”这样的说法恐难苟同。
首先,标准物质特别是有证标准物质的特性量值是必须经过计量学溯源的,溯源的途径依然是量值传递,溯源的方法根据标准物质等级的不同可以采用不同的方法(具体看上文“预备知识”部分)。
其次,标准物质尽管大部分确实是一次性使用的,但也有不少是可以重复使用的(甚至与一般的计量标准器的使用类似),这个例子我就举上文提到(检定分光光度计所用)的标准滤光片。
因此“通过上级对自身的测量或定度来实现某个(组)量值”的未必不是标准物质,“而标准物质的自身是一次性的”也不能成为标准物质区分计量标准器的理由。





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回复 9# vandyke 的帖子

我们这里检定分光光度计的标准滤光片是按照计量器具每年送检的,它相当于砝码和量块一样,有一个单一的值,我认为不属于标准物质(无论上级出具了什么证书)。
标准物质证书中赋予该物质的值是从哪里来的?不是通过测量其自身得到的,而是测量了它的“同类”才有的值。这就是标准物质和其他类计量器具的根本的区别。
硬度块由于其可以重新定度,我一般将它划为计量器具。但就其本质来说,它还是我所说的标准物质,因为打过硬度的地方已经不能再用了(类似于一次性使用),只是由于它的整体还在,感觉上不是一次性的。
自身是否是一次性的,就是区别标准物质和计量器具的标志或理由。这里突出的就是“自身”二字。
在这里讨论的问题,应该和该仪器或物质是否有证没有关系,否则只要把证书拿出来就行了,无需讨论。

[ 本帖最后由 风吹石 于 2008-11-14 12:15 编辑 ]





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  • vandyke 金币 +3 热心回复 2008-11-14 13:43

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